电镀废水治理

一 、处理标准

根据达到《电镀污染物排放标准》(GB21900-2008)表3排放标准,电镀废水经工艺处理之后的排放水质应满足以下排放标准要求:

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二、处理方案

电镀生产排出的废水或废液的处理。电镀工厂排出的废水和废液中含有大量金属离子如:铬、镍、铜、含氰、含酸、含碱,一般常含有有机添加剂。金属离子有的以简单的阳离子形式存在,有的则以酸根阴离于形式存在,有的以复杂的络合离子存在。电镀废水处理常用中和沉淀法、中和混凝沉淀法、氧化法、还原法等化学方法。电镀生产中产生的废水成分非常复杂,除含氰(CN-)和酸碱外,重金属是电镀业潜在危害性极大的污水类别,这些物质严重危害环境和人类身体健康。电镀废水的主要来源有:

①、镀件清洗水(是主要的废水来源)。该废水中除含重金属离子外,还含有少量的有机物,其含量较低,但数量较大。

②、镀液过滤冲洗水和废镀液的排放。这部分废水数量不大,但含量高,污染大。

③、工艺操作和设备、工艺流程中等造成的“跑、冒、滴、漏”排放的废液。

④、冲洗设备、地坪等产生的废水。

1、含铬废水

含铬废水主要来自于镀铬工序镀槽排槽废液、镀槽冲洗废水及及该工序后漂洗废水等,主要成分为六价铬、三价铬等,无络合剂;由于六价铬毒性较强,可先进行酸化还原处理,将六价铬还原为三价铬。酸化还原反应方程式如下:

NaHSO3 bdc7161aefecf99762aa2205eb49d554.png Na+ + HSO3-

HSO3- +H2O bdc7161aefecf99762aa2205eb49d554.png H2SO3+OH-

2H2CrO4 +3H2SO3 bdc7161aefecf99762aa2205eb49d554.png Cr2(SO4)3 +5H2O

六价铬还原为三价铬后,可通过加碱形成氢氧化物而沉淀出来。方程式如下:

Cr3+ +OH- bdc7161aefecf99762aa2205eb49d554.png Cr(OH)3 image.png 

再化学沉淀系统进行固液分离,出水进入综合废水调匀池做后续处理。

工艺流程图如下图所示:

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2、含铜废水

含铜废水主要来自于电镀线镀铜工段排槽冲洗及后续水洗废液、活化及中和工序中后续清洗废液等,主要含铜离子、酸、碱等,成分简单;由于废水中不含络合物,可直接采用化学混凝沉淀方式将重金属铜转化为氢氧化铜沉淀,方程式如下:

Cu2+ + OH- bdc7161aefecf99762aa2205eb49d554.png Cu(OH)2 image.png

沉淀池出水后续进入进入回用系统原水池,回用系统经膜过滤及反渗透纯化后,清水进入回用水池,浓水进入综合废水原水池做后续处理。

工艺流程图如下所示:

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3、退镀&除油废水

退镀液废水主要来自于退镀工序退镀槽废液、镀槽冲洗废水及后续清洗废水,主要污染物为三价铬离子、镍离子、酸、碱等成分,浓度相对较低;除油废水主要来自工艺预处理除油水洗废水主要污染物为脱脂剂、油脂等;此股废水先芬顿处理,降低COD,同时也可破坏水中少量的络合物,之后进行化学混凝沉淀,沉淀池出水进入综合废水调匀池做后续处理。

工艺流程图如下所示:

image.png 

4、化学镍废水

化学镍废水主要来源是化学镍电镀工序中镀槽废液、镀槽冲洗废水及该工序后的清洗水,主要成分为镍离子、次磷酸盐、氨离子、柠檬酸等,成分复杂,由于络合剂与镍离子能够稳定结合,导致在含镍废水中加碱无法使镍沉淀下去;而次磷酸钠,又不同于一般的正磷,次磷酸盐无法通过石灰进行沉淀处理。针对化学镍的清洗废水首先需要进行良好的处理,根据排放水质拟采用电解芬顿工艺进行废水处理。需先进行芬顿氧化处理,将次磷酸盐转化为正磷酸盐。再经过化学混凝沉淀做固液分离,出水和含镍废水混合做进一步处理。

工艺流程图如下所示:

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5、含镍废水

含镍废水主要来自于镀镍工序镀槽排槽废液、镀槽冲洗废水及该工序后漂洗废水、含镍过滤器清洗废水等,主要污染物为镍离子、酸等,成分较为简单,无络合剂,可先进行化学混凝将重金属镍转化为氢氧化镍沉淀。方程式如下:

Ni2+ + OH- image.png Ni(OH)2 image.png

利用化学混凝沉淀工艺进行固液分离,沉淀池出水进入回用系统原水池,回用系统经膜过滤及反渗透纯化后,清水进入回用水池,浓水进入综合废水原水池做后续处理。

工艺流程图如下所示:

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6、含氰废水

含氰废水主要来自于氰化电镀,主要用于镀锌、镀铜。根据各种氰化电镀镀液的配方,氰化电镀过程中产生的含氰废水中除含有剧毒的游离氰化物外,尚有铜氰、锌氰等络合离子存在,所以破氰后,重金属离子也将进入废水中。氰化物不能通过常规的沉淀等办法进行处理,必须将其分解为C和N才变为无毒产物。含氰废水处理,国内已有较成熟的经验。含氰废水的处理方法很多,如电解氧化法、活性炭吸附法,离子交换法、臭氧法和硫酸亚铁法等。目前国内外多采用碱性氯化法。

碱性氯化法原理介绍如下。碱性氯化法破氰分二个阶段:第一阶段是将氰氧化成氰酸盐,称“不完全氧化”,反应式如下。

 CN-+OCl-+H2O image.png CNCl+2OH-

 CNCl+2OH- image.pngCNO-+Cl-+H2O

CN-与OCl-反应首先生成CNCl,CNCl水解成CNO-的反应速度取决于pH值、温度和有效氯的浓度。pH值越高,水温越高,有效氯浓度越高则水解的速度越快,而且在酸性条件下CNCl极易挥发,所以操作时必须严格控制pH值。

第二阶段是将氰酸盐进一步氧化分解成二氧化碳和氮气,称“完全氧化”,反应式如下:

  2CNO-+3ClO-+H2O image.png 2CO2image.png +N2 image.png +3Cl-+2OH-

或:2CNO-+3Cl2+4OH-image.png 2CO2 image.png +N2 image.png +6Cl-+2H2O

工艺流程图如下所示:

 

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7、综合废水

综合废水主要来自于车间的洗地废水、酸洗、碱洗废水以及其他系废水回用系统浓水,经调匀池均衡水质水量,首先进入芬顿反应池,利用芬顿反应的高级氧化性,除去废水中部分COD及废水中存在的螯合性物质,用化学混凝沉淀工艺进行固液分离,沉淀出水经PH调节,将PH回调至中性,进入酸化还原池,酸化处理可增加污水的可生化性;经酸化池处理的废水自流进入A/O生化系统处理,去除大部分COD、氨氮、总磷等污染物,经MBR膜固液分离,污泥部分回流至前端生化系统,部分进入污泥浓缩池,清水进入清水池;清水池废水经螯合树脂离子交换系统吸附重金属,确保排放系统重金属达标;若生化后系统重金属达标,亦可直接排放。

工艺流程图如下所示:

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三、图片示例

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RO反渗透系统

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超滤设备

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离子交换设备

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压滤机


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